中國(guó)高嶺土礦資源概況
“高嶺土(Kaolin)”一詞來(lái)源于中國(guó)江西景德鎮(zhèn)高嶺村產(chǎn)的一種可以制瓷的白色粘土而得名。高嶺土礦是高嶺石亞族粘土礦物達(dá)到可利用含量的粘土或粘土巖。
高嶺土因具有許多優(yōu)良的工藝性能,廣泛用于造紙、陶瓷、橡膠、塑料、耐火材料,化工、農(nóng)藥、醫(yī)藥、紡織、石油、建材及國(guó)防等部門(mén)。隨著工業(yè)技術(shù)的發(fā)展和科技迅速提高,陶瓷制品的種類(lèi)愈來(lái)愈多,它不僅與人們?nèi)粘I蠲芮邢嚓P(guān),而且在國(guó)防尖端技術(shù)的應(yīng)用也很廣泛,如電氣、原子能、噴氣式飛機(jī)、火箭、人造衛(wèi)星、半導(dǎo)體、微波技術(shù)、集成電路、廣播、電視及雷達(dá)等方面幾乎都需要陶瓷制品。可見(jiàn)高嶺土礦產(chǎn)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)和國(guó)防建設(shè)中所占的重要地位。
一、 礦物原料特點(diǎn)
高嶺土的巖石學(xué)特征與礦物學(xué)特征相同,具有松散土狀和堅(jiān)硬巖石狀兩種外貌,其礦物成分、化學(xué)成分和粒度變化都較大。
高嶺土的礦物成分由粘土礦物和非粘土礦物組成,前者主要包括高嶺石、迪開(kāi)石、珍珠陶土、變高嶺石(1.0nm和0.7nm埃洛石)、水云母和蒙脫石;后者主要是石英、長(zhǎng)石、云母等碎屑礦物,少量的重礦物及一些自生和次生的礦物,如磁鐵礦、金紅石、褐(針)鐵礦、明礬石、三水鋁石、一水硬鋁石和一水軟鋁石等(表4.22.1)。
高嶺石及其多型礦物迪開(kāi)石和珍珠陶土同屬1∶1型二八面體的層狀硅酸鹽,結(jié)構(gòu)單元層完全相同,單位構(gòu)造高度為0.7nm,層間以氫鍵相聯(lián)結(jié), 無(wú)水分子和離子。 它們的理想結(jié)構(gòu)式為Al4[Si4O10](OH)8,理論化學(xué)成分為SiO2 46.54%、Al2O3 39.50%、H2O 13.96%,它們之間區(qū)別在于單元層間堆疊方式不同。高嶺石為三斜晶系,一般為無(wú)色至白色的細(xì)小鱗片,單晶呈假六方板狀或書(shū)冊(cè)狀,平行連生的集合體往往呈蠕蟲(chóng)狀或手風(fēng)琴狀,粒徑以0.5~2nm為主,個(gè)別蠕蟲(chóng)狀可達(dá)數(shù)毫米。自然界高嶺土中高嶺石常見(jiàn),迪開(kāi)石少見(jiàn),珍珠陶土罕見(jiàn)。
變高嶺石(也稱(chēng)埃洛石)包括1.0nm和0.7nm兩種。1.0nm埃洛石的結(jié)構(gòu)特征是結(jié)構(gòu)單元層與高嶺石相同,但層間有一層水分子。 結(jié)構(gòu)單元層高度為1.6nm, 結(jié)構(gòu)式為Al4[Si4O10](OH)8•4H2O,其形態(tài)為小于幾微米的管狀和球粒狀。1.0nm埃洛石不穩(wěn)定,層間水在室溫下就可脫出,結(jié)構(gòu)單元層高度減為0.76~0.73nm,而且這種變化是不可逆的。失水后形成0.7nm埃洛石,在自然界比較穩(wěn)定。由于失水管狀和球粒狀被破壞,呈破裂管狀和球粒狀。高嶺石亞族成分特征見(jiàn)表4.22.1。
水云母:基本結(jié)構(gòu)與白云母相似,為二八面體2∶1型層狀硅酸鹽,礦物結(jié)構(gòu)單元層高度為1.0nm左右。與白云母不同的是顆粒細(xì)小,層間陽(yáng)離子鉀和鈉減少,層間水增加,四面體中鋁代硅減少,結(jié)構(gòu)無(wú)序程度高,其形態(tài)呈不規(guī)則薄片或長(zhǎng)條狀,粒徑一般比高嶺石大。
蒙脫石在高嶺土中常有少量存在,易與埃洛石共生,晶粒極細(xì)小,具有很強(qiáng)的膨脹性和吸水性。
綠泥石和葉蠟石在蠟石型高嶺土礦床中有時(shí)出現(xiàn)。常為鋁綠泥石。
水鋁英石為非晶質(zhì)粘土礦物,是氧化鋁和氧化硅的凝膠體,一般為球粒狀,不穩(wěn)定。
高嶺土的化學(xué)成分主要是SiO2、Al2O3和H2O,純凈的高嶺土成分接近于高嶺石或埃洛石的理論成分,由于各種雜質(zhì)的影響,因此往往含有害組分Fe2O3、TiO2、CaO、MgO、K2O、Na2O、SO3等。有害組分Fe2O3、TiO2一般在沉積礦床較高,其次是風(fēng)化型高嶺土,蝕變型礦床中鐵質(zhì)最少。高嶺土的K2O、Na2O含量在風(fēng)化型礦床中較多,一般在2%~7%,隨深度增加而增加。另外,含明礬石的高嶺土礦床中SO3含量相當(dāng)可觀,也屬有害雜質(zhì)。
高嶺土的粒度成分以粘土級(jí)和粉砂級(jí)的顆粒最多。據(jù)粒度成分,可將高嶺土劃分為:土狀高嶺土,絕大部分由小于10μm的泥粒組成;含砂高嶺土,含5%~25%的砂和粉砂級(jí)顆粒組成。
高嶺土中常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)有凝膠狀結(jié)構(gòu),顆粒極細(xì)而致密;泥質(zhì)結(jié)構(gòu),礦石中小于0.01mm以下顆粒占絕大多數(shù);粉砂泥質(zhì)或砂泥質(zhì)結(jié)構(gòu),指礦石中含25%~50%的砂或粉砂;植物泥質(zhì)結(jié)構(gòu),指礦石中含有機(jī)質(zhì)植物殘?bào)w等;變余結(jié)構(gòu),指蝕變高嶺土中常有變余凝灰或變余斑狀等結(jié)構(gòu)。高嶺土中常見(jiàn)的構(gòu)造有皺紋狀或條紋狀構(gòu)造、角礫狀和斑點(diǎn)構(gòu)造等。
質(zhì)純的高嶺土具有白度高,質(zhì)軟易分散懸浮于水中,良好的可塑性和高的粘結(jié)性,優(yōu)良的電絕緣性能,具有良好的抗酸溶性、很低的陽(yáng)離子交換量,較高的耐火度等物理化學(xué)性能。
高嶺土的礦石類(lèi)型可根據(jù)高嶺土礦石的質(zhì)地、可塑性和砂質(zhì)的含量劃分為硬質(zhì)高嶺土、軟質(zhì)高嶺土和砂質(zhì)高嶺土三種類(lèi)型:
硬質(zhì)高嶺土質(zhì)硬,無(wú)可塑性,粉碎、細(xì)磨后具可塑性;
軟質(zhì)高嶺土質(zhì)軟,可塑性一般較強(qiáng),砂質(zhì)含量小于50%;
砂質(zhì)高嶺土質(zhì)松散,可塑性一般較弱,除砂后較強(qiáng),砂質(zhì)含量大于50%。
根據(jù)影響工業(yè)利用的有害雜質(zhì)種類(lèi),冠“含”字(其含量允許小于5%)劃分亞類(lèi)型。如:含黃鐵礦硬質(zhì)高嶺土,含有機(jī)質(zhì)軟質(zhì)高嶺土,含褐鐵礦砂質(zhì)高嶺土等。
二、 用途與技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)
高嶺土的應(yīng)用領(lǐng)域不同,對(duì)其質(zhì)量要求截然不同。按工業(yè)用途可分為造紙工業(yè)用高嶺土、搪瓷工業(yè)用高嶺土、橡膠工業(yè)用高嶺土和陶瓷工業(yè)用高嶺土等。在化學(xué)成分方面,對(duì)造紙涂料、無(wú)線電瓷、耐火坩堝等要求高嶺土的Al2O3和SiO2接近高嶺石的理論值,日用陶瓷,建筑衛(wèi)生陶瓷、白水泥原料、橡膠和塑料的填充劑對(duì)高嶺土的Al2O3含量要求可適當(dāng)放低,SiO2含量可酌情高些。對(duì)Fe2O3、TiO2、SO3等有害成分,亦有不同允許含量。對(duì)CaO、MgO、K2O、Na2O含量的允許值,不同的用途中也不相同。在工藝性能方面,各應(yīng)用領(lǐng)域要求的側(cè)重點(diǎn)更為明顯。如造紙涂料主要要求高的白度、低的粘濃度及細(xì)的粒度;陶瓷工業(yè)要求有良好的可塑性、成型性能和燒成白度;耐火材料要求有高的耐火度;搪瓷工業(yè)要求有良好的懸浮性等。這就決定了高嶺土產(chǎn)品規(guī)格、牌號(hào)的多樣性。工業(yè)應(yīng)用高嶺土質(zhì)量的要求按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T14563-93)執(zhí)行。
三、 礦 業(yè) 簡(jiǎn) 史
中國(guó)是世界上最早發(fā)現(xiàn)和利用高嶺土制瓷的國(guó)家。早在殷商時(shí)代,在安陽(yáng)出土的印紋白陶就是由高嶺土燒制的,到了元代,景德鎮(zhèn)地區(qū)開(kāi)始在坯料中摻入一定量的高嶺土,用高嶺石、瓷石二元配方燒制瓷器,使瓷器質(zhì)量有很大改善,創(chuàng)造出“白如玉、明如鏡、薄如紙、
聲如罄”的精美瓷器,使景瓷馳名中外。
雖然中國(guó)的高嶺土開(kāi)發(fā)利用歷史悠久,但礦山地質(zhì)工作在中華人民共和國(guó)成立前僅限于地質(zhì)調(diào)查,如候德封(1931)對(duì)河北彭城鎮(zhèn)粘土的調(diào)查,郁國(guó)城(1940)、李?lèi)?1941)對(duì)四川敘永粘土的調(diào)查等。高嶺土礦的地質(zhì)工作得以發(fā)展是中華人民共和國(guó)成立以后,尤其是70年代后,地質(zhì)勘探工作發(fā)展迅速,到1980年止,全國(guó)保有高嶺土礦產(chǎn)地達(dá)160處,其中詳查勘探礦區(qū)近80處。保有礦石儲(chǔ)量8億t。到1996年止,保有礦產(chǎn)地208處,保有礦石儲(chǔ)量為14.32億t。有關(guān)地質(zhì)研究工作也隨著整個(gè)地質(zhì)工作的開(kāi)展而日益深入。出版了有關(guān)高嶺土礦物學(xué)、礦床學(xué)的專(zhuān)著。